Atualmente, o crescimento da produção mundial de biodiesel está gerando um grande excedente de glicerina, desvalorizando-a no mercado, sendo necessário transformá-la em produtos de maior valor agregado. Uma das formas de valorizar a glicerina é a sua eterificação. O objetivo do presente trabalho foi sintetizar éteres de glicerina com álcoois butílicos e amílicos via Síntese de Willianson, que funcionem como biocombustíveis líquidos de segunda geração. Estas novas formulações apresentam a vantagem de utilizar resíduos da indústria de primeira geração, minimizando gastos com matéria-prima e reduzindo danos ambientais ocasionados pelo destino inadequado de tais resíduos. Os biocombustíveis de segunda geração foram obtidos e suas estruturas química caracterizadas por IV e RMN e algumas normas técnicas segundo a ANP foram avaliadas. Os valores apresentados para os parâmetros Ponto de Entupimento, Ponto de Fluidez e Ponto de Névoa são bastante satisfatórios, indicando que podem ser aplicados sem problemas em veículos utilizados em regiões frias, ao contrário da maioria das formulações de biodiesel. Os parâmetros viscosidade cinemática e densidade específica também corroboram para a eficiência do biocombustível aplicável a motor do ciclo diesel, pois assemelham-se aos parâmetros do próprio óleo diesel. O processo para a obtenção dos compostos é de baixo custo e o produto foi obtido com excelente rendimento (>90%). A avaliação dos combustíveis em um motor diesel mostrou que são capazes fazer funcionar satisfatoriamente o equipamento. Os estudos também mostraram que a eficiência do biocombustível é similar ao óleo diesel mineral cujo consumo médio foi de 0,70 L/h.